火碱离子交换膜法将原盐化盐后按传统的办法进行盐水精制,把一次精盐水经微孔烧结碳素管式过滤器进行过滤后,再经螫合离子交换树脂塔进行二次精制,使盐水中钙、镁含量降到0.002%以下,将二次精制盐水电解,于阳极室生成氯气,阳极室盐水中的Na+通过离子膜进入阴极室与阴极室的OH-生成火碱,H+直接在阴极上放电生成氢气。电解过程中向阳极室加入适量的高纯度盐酸以中和返迁的OH-,阴极室中应加入所需纯水。在阴极室生成的高纯火碱浓度为30%~32%(质量),可以直接作为液碱产品,也可以进一步熬浓,制得周体火碱成品。其反应方程式为:2NaCl+2H2O→2NaOH+H2↑+Cl2↑。
火碱含有的杂质通常有铁、氯化钠、硅酸盐、碳酸盐等。取100g工业火碱溶于1L无水乙醇(不含乙醛)中,在不含二氧化碳、湿气的干燥空气中过滤,去除氯化物、碳酸盐、硅酸盐等杂质,浓缩滤液去除乙醇,随着浓缩分离掉生成的固体乙醇钠。用纯无水乙醇洗涤数次,长时间减压加热去除残留的乙醇。